CHIMICA METALLORGANICA

Anno accademico 2018/2019 - 1° anno
Docente: Graziella MALANDRINO
Crediti: 6
SSD: CHIM/03 - CHIMICA GENERALE E INORGANICA
Organizzazione didattica: 150 ore d'impegno totale, 103 di studio individuale, 35 di lezione frontale, 12 di esercitazione
Semestre:

Obiettivi formativi

Conoscenza di base sui composti organometallici: procedure sintetiche e proprietà. Importanza dei composti organometallici nella chimica moderna: applicazione nella catalisi, nella sintesi di materiali, e nelle scienze della vita.


Modalità di svolgimento dell'insegnamento

L'insegnamento sarà svolto tramite lezioni frontali ed una serie di esercitazioni in cui verranno applicati i concetti della teoria dei gruppi allo studio delle molecole metallorganiche.


Prerequisiti richiesti

Conoscenza di base di chimica organica.


Frequenza lezioni

E' necessaria la frequenza delle lezioni.


Contenuti del corso

Sviluppi storici e sviluppi attuali; della chimica dei composti organometallici. Classificazione dei composti organometallici; Composti organometallici dei gruppi principali trattati per tipologia di metallo: metodi di preparazione e reattività; Applicazione della teoria dei gruppi nella trattazione del legame dei borani. Composti organometallici degli elementi di transizione trattati secondo la classificazione dei leganti: Leganti sigma-donatori; Leganti sigma-donatori/p-greca-accettori; leganti p-greca-donatori/p-greca-accettori. Teoria dei gruppi applicata alla caratterizzazione IR e Raman dei metallo carbonili. Il legame chimico nei composti organometallici: Simmetria, teoria dei gruppi, teoria MO. I composti organometallici nella catalisi: idrogenazione di olefine, ciclo Monsanto, ciclo di Wacker, polimerizzazione di olefine. I composti organometallici nella sintesi di materiali in forma di film e nano particelle. I composti organometallici nelle scienze della vita: problematiche tossicologiche e applicazioni come agenti terapeutici.


Testi di riferimento

Ch. Elschenbroich, J. Oliveira "Organometallics", VCH, 2006.

Miessler, Tarr, Chimica Inorganica, 2011, Piccin (Cap. 4, 13, 14, 15).



Programmazione del corso

 ArgomentiRiferimenti testi
1Composti Organometallici - Metodi di preparazioneOrganometallics 
2Organometallici dei metalli alcalini: strutture e legame in composti alchil e aril litio. Organometallics 
3Organometallici dei metalli alcalino terrosi e gruppo 12: reattivi di Grignard e ciclopentadienili. Organometallics 
4Organometallici gruppo 13: alchil- e aril-alluminio; carbo- e idro-alluminazione. Organometallics 
5Borani e carborani: regola di Wade, closo-, nido- e aracno-borani. Dispense 
6Organometallici gruppo 14: alchil-Si, Ge, Pb. Siliconi. Organometallics 
7- Simmetria e teoria dei gruppi.Miesler-Tarr Cap.4, Dispense 
8Applicazione della teoria dei gruppi: descrizione del legame da sistemi semplici quali il diborano (con derivazione delle SALC), a composti organometallici a simmetria ottaedrica e tetraedrica.Dispense 
9Applicazione della teoria dei gruppi all'interpretazione degli spettri IR e Raman dei composti metallocarbonili.Dispense 
10Composti organometallici degli elementi di transizione.Organometallics 
11- Leganti sigma-donatori: alchili, arili.Organometallics 
12Leganti sigma-donatori/pi-greca-accettori: carbeni, carbini, alchilideni e alchilidini, carbonili.Dispense 
13Leganti pi-greca-donatori/pi-greca-accettori: allili, ciclopentadienili, areni. Organometallics, Dispense 
14- I composti organometallici nella catalisi. Idrogenazione di olefine tramite catalizzatore di Wilkinson e metatesi di legame sigma, ciclo Monsanto, Ciclo di Wacker.Miesler-Tarr Capitoli 13,14,15, Dispense 
15Polimerizzazione di olefine tramite catalisi omogenea tramite constrained geometry catalyst. Mieselr-Tarr Capitoli 13,14,15, Dispense 
16- I composti organometallici nella sintesi di materiali. Dispense 
17I composti organometallici nelle scienze della vita. Dispense 

Verifica dell'apprendimento

Modalità di verifica dell'apprendimento

Esami orali sugli argomenti del corso con esercitazione sull'applicazione della teoria dei gruppi.


Esempi di domande e/o esercizi frequenti

Esempi di domande

Descrizione dei composti organometallici del I gruppo.

Reattivi di Grignard.

Reazioni di inserzioni-migratoria: meccanismo di reazione.

Tipologie di leganti.

Carbeni e carbini di Fischer.

Alchilideni e alchilidini di Schrock.

Catalisi: ciclo Monsanto.

Idrogenazione delle olefine.

Polimerizzazione delle olefine tramite catalisi omogenea.

 

Esempi di esercizi

Derivare il numero di bande IR attive in un composto carbonilico.

Derivare il diagramma degli orbitali molecolari di complessi con geometria tetraedrica e ottaedrica.